農(nóng)藥立體化學(xué)

第1章 立體化學(xué)基礎(chǔ)
1.1分子結(jié)構(gòu)和對稱性1
1.1.1分子的形象1
1.1.2分子的剛?cè)嵝?
1.1.3分子的對稱性3
1.2立體異構(gòu)3
1.2.1立體異構(gòu)的分類4
1.2.2旋光性5
1.2.3分子的對稱因素7
1.2.4手性碳原子和手性化合物9
1.2.5含一個手性碳原子化合物的對映異構(gòu)10
1.2.6含兩個手性碳原子化合物的對映異構(gòu)14
1.2.7環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)15
1.2.8不含手性碳原子化合物的對映異構(gòu)17
1.3其他元素化合物立體異構(gòu)18
1.3.1氮原子的立體化學(xué)18
1.3.2磷原子的立體化學(xué)20
1.3.3硫原子的立體化學(xué)20
1.4分子的潛手性和潛手性碳原子21
1.5手性農(nóng)藥22
參考文獻24
第2章 光學(xué)異構(gòu)體制備方法
2.1外消旋體拆分26
2.1.1外消旋體性質(zhì)26
2.1.2外消旋體拆分27
2.2微生物和酶催化拆分34
2.2.1生物催化手性拆分35
2.2.2酶法合成在手性農(nóng)藥制備中的應(yīng)用39
2.2.3酶法合成手性農(nóng)藥進展42
2.3差向異構(gòu)化43
2.3.1差向異構(gòu)體和差向異構(gòu)化44
2.3.2差向異構(gòu)化機理44
2.3.3差向異構(gòu)化的影響因素46
2.3.4差向異構(gòu)化在手性農(nóng)藥制備中的應(yīng)用47
2.4立體選擇性合成47
2.4.1雙鍵順反式的選擇性48
2.4.2農(nóng)藥合成中的立體選擇性反應(yīng)49
參考文獻60
第3章 光學(xué)異構(gòu)體分析
3.1光學(xué)異構(gòu)體絕對構(gòu)型測定方法65
3.1.1化學(xué)轉(zhuǎn)變法65
3.1.2旋光比較法66
3.1.3分光旋光法(ORD)68
3.1.4圓二色譜法(CD)70
3.1.5單晶X射線衍射法71
3.1.6核磁共振法(NMR)72
3.2圓二色光譜在農(nóng)藥構(gòu)型確定中的應(yīng)用74
3.3手性農(nóng)藥的色譜分離77
3.3.1薄層色譜77
3.3.2氣相色譜78
3.3.3毛細管電泳79
3.3.4超臨界流體色譜79
3.3.5高效液相色譜80
3.3.6手性農(nóng)藥液相色譜分離機理的研究81
3.3.7手性色譜柱82
3.4手性農(nóng)藥對映體拆分研究進展84
3.4.1三唑類農(nóng)藥手性分離84
3.4.2有機磷農(nóng)藥手性分離86
3.4.3擬除蟲菊酯農(nóng)藥手性分離87
3.4.4苯氧羧酸類農(nóng)藥手性分離87
3.4.5有機氯及其他手性農(nóng)藥手性分離88
參考文獻89
第4章 農(nóng)藥的手性與生物活性
4.1手性農(nóng)藥的活性類型95
4.2手性農(nóng)藥的活性差異96
4.2.1手性殺蟲劑的生物活性差異96
4.2.2手性殺菌劑的生物活性差異101
4.2.3手性除草劑的生物活性差異107
4.3手性農(nóng)藥毒性評價110
4.3.1手性農(nóng)藥的急性毒性110
4.3.2手性農(nóng)藥的潛在毒性111
4.3.3手性農(nóng)藥對映體選擇性毒性機制114
參考文獻116
第5章 手性農(nóng)藥殘留和環(huán)境行為研究
5.1手性農(nóng)藥吸收和分布120
5.2手性農(nóng)藥代謝121
5.3手性農(nóng)藥立體選擇性環(huán)境行為123
5.3.1手性農(nóng)藥立體選擇性評價參數(shù)123
5.3.2手性農(nóng)藥選擇性行為基本模式125
5.3.3手性農(nóng)藥在水體中的立體選擇性降解126
5.3.4手性農(nóng)藥在土壤、污泥和沉積物中的立體選擇性降解127
5.3.5手性農(nóng)藥在動物體中的立體選擇性降解131
5.3.6手性農(nóng)藥在植物中的立體選擇性降解133
5.4手性農(nóng)藥殘留分析研究135
5.4.1除草劑135
5.4.2殺蟲劑137
5.4.3殺菌劑139
參考文獻142
第6章 有機磷農(nóng)藥立體化學(xué)
6.1有機磷農(nóng)藥立體異構(gòu)類型和特點150
6.1.1以C原子為手性中心的立體異構(gòu)體類型150
6.1.2以P原子為手性中心的立體異構(gòu)體類型156
6.1.3以C原子和P原子為手性中心的立體異構(gòu)體類型158
6.1.4以S原子為手性中心的有機磷農(nóng)藥159
6.2有機磷農(nóng)藥立體異構(gòu)體與生物活性關(guān)系159
6.2.1構(gòu)效關(guān)系在有機磷農(nóng)藥中的應(yīng)用160
6.2.2有機磷農(nóng)藥的立體異構(gòu)與活性關(guān)系161
6.3有機磷農(nóng)藥立體異構(gòu)體制備171
6.3.1化學(xué)拆分在手性有機磷農(nóng)藥制備中的應(yīng)用171
6.3.2定向合成173
6.3.3色譜拆分178
6.4商品化手性有機磷農(nóng)藥簡介184
參考文獻187
第7章 擬除蟲菊酯農(nóng)藥立體化學(xué)
7.1擬除蟲菊酯農(nóng)藥的發(fā)展194
7.1.1天然除蟲菊系的化學(xué)組成、活性和立體結(jié)構(gòu)195
7.1.2擬除蟲菊酯的創(chuàng)制發(fā)展195
7.2擬除蟲菊酯立體異構(gòu)類型199
7.2.1天然除蟲菊素的立體異構(gòu)199
7.2.2環(huán)系擬除蟲菊酯的立體異構(gòu)體199
7.2.3非環(huán)系擬除蟲菊酯的立體異構(gòu)體200
7.3擬除蟲菊酯立體異構(gòu)體與生物活性關(guān)系200
7.3.1擬除蟲菊酯立體異構(gòu)與生物活性200
7.3.2擬除蟲菊酯立體異構(gòu)與生物活性相關(guān)性202
7.4擬除蟲菊酯立體異構(gòu)體制備方法203
7.4.1菊酸光學(xué)異構(gòu)體的制備203
7.4.2醇部分光學(xué)異構(gòu)體的制備208
7.5擬除蟲菊酯立體異構(gòu)體分析210
7.5.1旋光測定法210
7.5.2制備衍生物色譜法210
7.5.3手性柱色譜法212
7.5.4手性流動相添加劑法214
7.5.5光譜分析法214
7.5.6酶聯(lián)免疫法215
7.6商品化手性擬除蟲菊酯農(nóng)藥簡介215
7.6.1烯丙菊酯215
7.6.2氯菊酯220
7.6.3氯氰菊酯222
7.6.4芐呋菊酯226
7.6.5氯氟氰菊酯229
7.6.6右旋苯醚菊酯(d-phenothrin)233
7.6.7右旋苯氰菊酯(d-cyphenothrin)234
7.6.8右旋炔戊菊酯(d-empenthrin)235
7.6.9右旋丙炔菊酯(prallethrin)236
7.6.10右旋胺菊酯(d-tetramethrin)237
7.6.11溴氰菊酯(deltamethrin)238
7.6.12S甲氰菊酯(S-fenpropathrin)240
7.6.13S，S氰戊菊酯(esfenvalerate)241
7.6.14氟胺氰菊酯(fluvalinate)243
7.6.15氟氰戊菊酯(flucythrinate)244
參考文獻245
第8章 三唑類農(nóng)藥立體化學(xué)
8.1三唑類手性農(nóng)藥異構(gòu)體與生物活性關(guān)系252
8.1.1三唑酮252
8.1.2三唑醇253
8.1.3多效唑254
8.1.4烯效唑和烯唑醇255
8.1.5丙環(huán)唑、乙環(huán)唑257
8.1.6戊唑醇259
8.1.7己唑醇260
8.1.8粉唑醇261
8.1.9腈菌唑262
8.1.10苯醚甲環(huán)唑263
8.2三唑類手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體制備264
8.2.1三唑酮的制備264
8.2.2三唑醇的制備264
8.2.3烯唑醇和烯效唑的制備264
8.2.4丙環(huán)唑的制備265
8.3三唑類手性農(nóng)藥立體異構(gòu)體分析266
8.3.1三唑類手性農(nóng)藥對映體手性分離研究進展266
8.3.2高效液相色譜法(HPLC)267
8.3.3毛細管電泳法(CE)273
8.3.4超臨界流體色譜法274
8.3.5其他方法274
8.4手性三唑類殺菌劑立體選擇性環(huán)境行為275
8.4.1三唑酮275
8.4.2三唑醇276
8.4.3烯唑醇276
8.4.4己唑醇276
8.4.5戊唑醇277
8.4.6苯醚甲環(huán)唑277
8.4.7腈菌唑278
8.4.8氟環(huán)唑278
8.4.9粉唑醇278
8.4.10戊菌唑279
8.4.11四氟醚唑279
8.4.12腈苯唑279
8.5商品化手性三唑類農(nóng)藥簡介279
參考文獻280
第9章 芳氧苯氧丙酸酯類農(nóng)藥立體化學(xué)
9.1芳氧苯氧丙酸酯類農(nóng)藥立體異構(gòu)體與生物活性287
9.2手性芳氧苯氧丙酸酯類除草劑制備289
9.2.1(S)-(-)-α-取代丙酸酯與芳氧基酚反應(yīng)289
9.2.2芳基鹵化物與(R)-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯反應(yīng)290
9.3芳氧苯氧丙酸酯類農(nóng)藥立體異構(gòu)體分析291
9.3.1芳氧苯氧丙酸酯手性農(nóng)藥高效液相色譜分析291
9.3.2高效液相色譜手性識別機理294
9.4苯氧丙酸類除草劑立體化學(xué)297
9.4.1高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)297
9.4.2高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)298
9.5商品化手性芳氧苯氧丙酸酯類農(nóng)藥簡介299
9.5.1精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)299
9.5.2精吡氟禾草靈(fluazifop-P-butyl)300
9.5.3精唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)301
9.5.4高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)302
9.5.5氰氟草酯(cyhalofop-butyl)303
9.5.6炔草酯(clodinafop-propargyl)304
9.5.7喔草酯(propaquizafop)305
9.5.8喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)306
9.5.9精吡氟氯禾靈(haloxyfop-P-methyl)306
9.5.10唑酰草胺(metamifop)307
9.5.11精噻唑禾草靈(fenthiaprop-ethyl)308
參考文獻309
第10章 其他手性農(nóng)藥的立體化學(xué)
10.1手性除草劑313
10.1.1酰胺類除草劑314
10.1.2咪唑啉酮類除草劑321
10.1.3二苯醚類除草劑326
10.1.4環(huán)己烯酮類除草劑327
10.1.5其他手性除草劑328
10.2手性殺蟲劑331
10.2.1氟蟲腈(fipronil)331
10.2.2乙蟲腈(ethiprole)332
10.2.3丁蟲腈(flufiprole)333
10.2.4茚蟲威(indoxacarb)334
10.2.5呋蟲胺(dinotefuran)335
10.2.6哌蟲啶(paichongding)336
10.2.7三氯殺蟲酯(acetofenate，AF)337
10.2.8環(huán)氧蟲啶(cycloxaprid，CYC)338
10.3手性殺菌劑339
10.3.1甲霜靈(metalaxyl)339
10.3.2苯霜靈(benalaxyl)340
10.3.3乙螨唑(etoxazole)341
10.3.4稻瘟脂(prfurazoate)342
10.3.5苯銹啶(fenpropidin)342
10.3.6丁苯嗎啉(fenpropimorph)343
10.3.7螺環(huán)菌胺(spiroxamine)343
10.3.8咪唑菌酮(fenamidone)344
10.4生物農(nóng)藥立體化學(xué)345
10.4.1魚藤酮(rotenone)345
10.4.2阿維菌素(abamectin)346
10.4.3多殺菌素(spinosad)347
10.4.4井岡霉素(validamycin)348
10.4.5寧南霉素(ningnanmycin)348
10.4.6蕓薹素內(nèi)酯(brassins)349
參考文獻349
索引355
1.中文索引355
2.英文索引358