有機合成中的副反應：成功合成設計指南

1 有機合成：概論l
1.1 引言 1
1.2 合成設計2
1.2.1 會聚合成與線性合成2
1.2.2 反合成分析3
1.3 軟硬酸堿原理9
1.4 Curtin-Hammett原理 13
2 立體電子效應和反應性17
2.1 α鍵的超共軛效應17
2.2 孤電子對的超共軛效應 19
2.2.1 對化合物構象的影響 19
2.2.2 異頭效應20
2.2.3 對光譜和結構的影響21
2.3 超共軛效應和反應性23
2.3.1 堿性和親核性23
2.3.2 氧化速度25
2.3.3 脫質子速度27
2.3.4 其他反應 27
2.4 結論30
3 有機化合物的穩(wěn)定性35
3.1 引言35
3.2 張力鍵35
3.3 不相容的官能團41
3.4 不相容官能團的共軛效應和超共軛效應42
3.5 對氧的穩(wěn)定性45
3.5.1 攝氫反應45
3.5.2 通過SET的氧化48
3.5.3 氧對碳碳雙鍵的加成51
3.6 爆炸52
4 脂肪族親核取代反應：問題親核試劑59
4.1 親核取代反應機理59
4.2 離去基團的結構62
4.2.1 離去性能優(yōu)劣不同的離去基團 62
4.2.2 氟化物的親核取代反應66
4.2.3 磺酸酯的親核取代反應70
4.3 親電試劑的結構72
4.3.1 空間效應72
4.3.2 共軛效應75
4.3.3 帶有α雜原子的親電試劑79
4.3.4 帶有β雜原子的親電試劑 84
4.3.5 帶有a一吸電子基的親電試劑 86
4.3.6 鄰位基團參與90
4.3.7 烯丙型和炔丙型親電試劑93
4.3.8 環(huán)氧化物97
5 碳負離子的烷基化反應 143
5.1 引言 143
5.2 去質子化的動力學144
5.3 去質子化和烷基化的區(qū)域選擇性 146
5.3.1 引言 146
5.3.2 動力學／熱力學控制的烯醇鹽形成 148
5.3.3 烯丙型和炔丙型碳負離子 150
5.3.4 琥珀酸衍生物和由酰胺衍生的碳負離子 155
5.3.5 橋頭碳負離子157
5.3.6 雙負離子 158
5.3.7 帶有a一雜原子的碳負離子 161
5.3.8 烯基碳負離子171
5.3.9 ?；?、酰亞胺基及相關的碳負離子173
5.3.10 芳香碳負離子175
5.3.11 芳環(huán)與芐基的脫質子比較 180
5.4 碳負離子的穩(wěn)定性182
5.4.1 引言182
5.4.2 α消除反應 183
5.4.3 伊消除反應 184
5.4.4 環(huán)化反應 190
5.4.5 重排反應 193
5.4.6 氧化反應 195
5.4.7 影響碳負離子穩(wěn)定性的其他因素 196
5.4.8 碳負離子在構型上的穩(wěn)定性 197
6 雜原子的烷基化229
6.1 氟化物的烷基化229
6.2 脂肪族胺的烷基化231
6.3 苯胺的烷基化234
6.4 醇的烷基化239
6.5 酚的烷基化241
6.6 酰胺的烷基化243
6.7 氨基甲酸酯和脲的烷基化248
6.8 脒和胍的烷基化250
6.9 羧酸鹽的烷基化251
7 雜原子的?；?61
7.1 問題羧酸261
7.1.1 空間位阻大的羧酸261
7.1.2 未經(jīng)保護的氨基羧酸和羥基羧酸262
7.1.3 帶有其他親電基團的羧酸265
7.2 問題胺267
7.2.1 因立體效應或電子效應而去活化的胺267
7.2.2 氨基酸269
7.2.3 帶有其他親核基團的胺270
7.3 問題醇271
7.3.1 因立體效應而失活的醇和對堿不穩(wěn)定的醇271
7.3.2 帶有其他親核性基團的醇273
8 鈀催化的C—C鍵的形成279
8.1 引言279
8.2 有機鈀化合物的化學性質279
8.3 鈀催化的C—C鍵形成的反應機理282
8.3.1 交叉偶聯(lián)282
8.3.2 Heck反應285
8.4 有機鹵代物的自身偶聯(lián)及還原287
8.5 碳親核試劑的自身偶聯(lián)和氧化291
8.6 膦配體中的芳基轉移293
8.7 乙烯基硼和乙烯基錫衍生物的原位取代與異位取代294
8.8 Heck反應的副反應——烯丙位芳基化和氫化295
8.9 碳親核試劑的氫化脫金屬反應296
8.10 具有空間位阻的底物296
8.11 環(huán)金屬化作用298
8.12 螯合物的形成300
9 環(huán)化反應309
9.1 引言309
9.2 Baldwin環(huán)化反應規(guī)則309
9.3 分子鏈的結構特征315
9.4 環(huán)的大小319
9.4.1 環(huán)丙烷的形成321
9.4.2 環(huán)丁烷的形成325
9.5 雜環(huán)327
10 對稱雙官能團底物的單官能化333
10.1 引言333
10.2 二羧酸的單官能化334
10.3 二醇的單官能化336
10.4 二胺的單官能化342
10.5 具有C，H一酸性的化合物的單烷基化346
10.6 二鹵代物的單衍生化348
索引355